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丁烯装置 更多

丁烯(butylene)是重要的基础化工原料之一,常态下均为无色气体,不溶于水,溶于有机溶剂,易燃、易爆。丁烯有正丁烯和异丁烯两种,正丁烯有微弱芳香气味,异丁烯有不愉快臭味。有四种异构体:1-丁烯CH3CH2CH=CH2);2-丁烯CH3CH=CHCH3),其中2-丁烯又分为顺式和反式;异丁烯CH3C(CH3)=CH2)。丁烯各异构体的理化性质基本相似。

正丁烯主要用于制造丁二烯,其次用于制造甲基乙基酮仲丁醇环氧丁烷及丁烯聚合物和共聚物。异丁烯主要用于制造丁基橡胶、聚异丁烯橡胶及各种塑料。在许多场合,1-丁烯和2-丁烯无需分离,可一起进行化学加工生产许多重要基本有机化工产品,如水合为仲丁醇进而生产甲基乙基酮,氧化脱氢制丁二烯,催化氧化制顺丁烯二酸酐以及醋酸。1-丁烯在高分子化工中可聚合制成具有高温耐蠕变性、耐磨性及耐应力开裂性的聚1-丁烯,与乙烯共聚为线型低密度聚乙烯(见聚乙烯)。后者是一种新兴的聚合物。

丁烯为重要的基础化工原料之一。1-丁烯是合成仲丁醇、脱氢制丁二烯的原料;顺、反2-丁烯用于合成C4C5衍生物及制取交联剂、叠合汽油等;异烯是制造丁基橡胶、聚异丁烯橡胶的原料,与甲醛反应生成异戊二烯,可制成不同分子量的聚异丁烯聚合物以用作润滑油添加剂、树脂等。

一、生产工艺

工业上主要由碳四馏分分离获得。不同来源碳四馏分中丁烯含量(质量)有所不同。催化裂化所得C4馏分中约含1-丁烯13%顺-2-丁烯12%反-2-丁烯13%;裂解C4馏分中约含1-丁烯14%、顺-2-丁烯5%、反-2-丁烯6%。由C4馏分分离丁烯各异构体时,一般是先分出丁二烯和异丁烯,然后再对剩余物料进行精馏(或异构化、吸附等),即可获得纯度高于99%1-丁烯。丁烯在一些化工利用中(如水合制仲丁醇)三种异构体均可作为原料,而丁烷、异丁烷作为惰性物又不影响反应。因此,在这些场合下,不必进行丁烯间的分离,也不必进行丁烯、正丁烷和异丁烷的分离。

乙烯催化二聚法是在缺少碳四资源的情况下采用的工艺。如在钛酸酯(丁酯或芳酯)及三乙基铝存在下,使乙烯进行二聚反应,可获得1-丁烯。乙烯在镍催化剂作用下进行齐聚反应生成长链α-烯烃时,也生成相当数量 1-丁烯;丙烯进行歧化反应时,可生成乙烯和2-丁烯。此法曾进行工业生产,目前已停产。

目前,国内外较大规模的丁烯-1装置多数采用的是混合碳四分离工艺,特别是与MTBE装置联合,在保证MTBE装置醚后碳四异丁烯含量小于0.2%的前提下,可减少丁烯-1装置设备数量,缩短流程。

1、国外工艺技术概述

目前,国外工业上主要使用德国Kruup Uhde公司的萃取精馏工艺、日本瑞翁(Zeon)法、NPC法及UOP技术等。  

1)德国Kruup Uhde技术 

该技术采用11的吗啉和N-甲基吗啉混合物作为萃取剂,对丁烯的选择性高,溶解性能好。由于采用的萃取剂中不含水,因此不会在C4组分中混入水,方便后续工艺,产品收率可达到95%。目前已在国内3套甲乙酮装置中应用,效果较好。该方法流程简单,设备台数少,有热油作加热介质,空冷器作冷却设备,几乎不消耗循环水,能耗较低。 

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